富鎳三元正極材料，因可逆容量高、成本低等優(yōu)點(diǎn)，被認(rèn)為是最理想的下一代高能量密度鋰離子動(dòng)力電池正極材料之一。不過，界面穩(wěn)定性差、二次顆粒內(nèi)部結(jié)構(gòu)衰退等問題，嚴(yán)重阻礙了該類正極材料的規(guī)模化應(yīng)用。

 

　　近日，長沙理工大學(xué)副教授李靈均，與廈門大學(xué)張橋保、美國阿貢國家實(shí)驗(yàn)室陸俊、內(nèi)布拉斯加大學(xué)林肯分校、布魯克海文國家實(shí)驗(yàn)室等海內(nèi)外教授及團(tuán)隊(duì)合作完成了一項(xiàng)工作，通過第一性原理計(jì)算為指導(dǎo)，同步合成了鈦摻雜、鑭鎳鋰氧化物包覆的“雙重修飾”富鎳三元正極材料。這種簡單高效的合成方法，將有望大大降低高性能富鎳三元材料的生產(chǎn)門檻。成果日前發(fā)表在國際期刊《先進(jìn)功能材料》上。

 

　　團(tuán)隊(duì)從分析鈦和鑭在富鎳三元材料表面的遷移勢壘出發(fā)，發(fā)現(xiàn)鈦摻入體相而鑭逃離至表面的狀態(tài)，為體系能量最低的狀態(tài)即穩(wěn)定狀態(tài)。根據(jù)理論計(jì)算結(jié)果，他們合理設(shè)計(jì)并同步合成了“雙重修飾”的富鎳三元材料。材料展現(xiàn)出了良好的熱穩(wěn)定性、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性及優(yōu)異的電化學(xué)性能。在60攝氏度高溫循環(huán)150次后，雙重修飾材料的容量保持率，比純相富鎳材料提高了近兩倍。在采用全場透射X射線顯微成像對循環(huán)前/后的正極材料進(jìn)行可視化研究后，團(tuán)隊(duì)證明“雙重修飾”可抑制正極材料二次顆粒內(nèi)微裂紋的產(chǎn)生與循環(huán)過程中微裂紋擴(kuò)展，循環(huán)后富鎳材料二次顆粒間Ni3+的不均勻分布得到了有效抑制，從而顯著提升了材料二次顆粒的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。

 

　　這一發(fā)現(xiàn)為富鎳三元材料的開發(fā)和應(yīng)用提供了新思路和理論指導(dǎo)，有助于高能量密度鋰離子動(dòng)力電池的發(fā)展。低溫對于鋰電池容量的影響屬于“世界性難題”，這是由鋰電的技術(shù)特性所決定的。

 

鋰電池的原理展開來說能寫一本書。我們大致可以將其簡單理解為通過帶電離子在正負(fù)極材料之間的移動(dòng)而產(chǎn)生電流的變化。充電環(huán)節(jié)與放電環(huán)節(jié)，二者的運(yùn)動(dòng)方向是相反的。

 

這期間，溫度對于正負(fù)極材料的活性是有影響的。低溫環(huán)境下，正負(fù)極材料的活性下降，從而導(dǎo)致可以移動(dòng)產(chǎn)生電流的帶電離子數(shù)量下降。這是導(dǎo)致電池容量下降的主因。

 

除此之外，電池本身、電解液等也會(huì)受低溫影響，導(dǎo)致帶電粒子的運(yùn)動(dòng)能力變差，穿越電極和電解液隔膜都變得更加困難。通俗的說，就是電池的內(nèi)阻會(huì)在低溫環(huán)境下顯著變大，進(jìn)一步影響了電池的性能。

 

低溫影響的不僅僅是容量，而且還會(huì)對充放電的效率產(chǎn)生影響。低溫狀態(tài)下，絕大多數(shù)純電動(dòng)車充電效率低、充電電流小、充電時(shí)間長，也正是因?yàn)槿绱恕?/div>