鋰電池電芯絕緣耐電壓測(cè)試基礎(chǔ)知識(shí)講解
鋁塑膜的是由外層尼龍層(ON)、粘合劑、中間層鋁箔(Al)、粘合劑、內(nèi)層熱封層(CPP)構(gòu)成的多層膜,是軟包鋰電池的封裝材料。電池用鋁塑膜被要求具備如下特點(diǎn):
(1)具備極高的阻隔性;
(2)具有良好的熱封性能;
(3)材料耐電解液及強(qiáng)酸腐蝕;
(4)具有良好的延展性、柔韌性和機(jī)械強(qiáng)度。
鋁塑膜主要成分是ON/AL/CPP三層物質(zhì),每層之間以粘結(jié)劑粘合。根據(jù)復(fù)合工藝的不同,可以將鋁塑膜分為干法和熱法兩種,如圖1所示。干法工藝是鋁和聚丙烯用粘合劑粘結(jié)后直接壓合而成,熱法工藝是鋁和聚丙烯之間用MPP粘結(jié)著,在緩慢升溫升壓熱壓合而成。干法工藝鋁塑膜主要優(yōu)勢(shì)有沖深成型效果好,外觀一致性好,不易出現(xiàn)針孔、魚(yú)眼、雜質(zhì)等不良,但其耐電解液性較差。熱法工藝可以提高Al層與PP層之間的粘附力,使內(nèi)表層防電解液溶脹脫落能力大大提升,但是這種特殊處理的MPP 需要較高的溫度將其熔化才能起到粘結(jié)作用,冷卻后,因與PP的收縮系數(shù)存在較大差異,很容易出現(xiàn)向內(nèi)卷曲的情況。
圖1 兩種鋁塑膜示意圖
1 各部分作用
Nylon :可以有效阻止空氣尤其是氧的滲透,維持電芯內(nèi)部的環(huán)境,同時(shí)可以保證包裝鋁箔具備良好的形變能力。
Al :可以有效阻止空氣中水分的滲透,維持電芯內(nèi)部的環(huán)境,具有一定的厚度強(qiáng)度能夠防止外部對(duì)電芯的損傷。
PP :不會(huì)被電芯內(nèi)有機(jī)溶劑溶解、溶脹等,是電芯內(nèi)部環(huán)境的最直接的包裝保護(hù),絕緣,有效阻止內(nèi)部電解質(zhì)等與 Al layer 接觸,避免 Al layer 被腐蝕。
2 評(píng)價(jià)方法
為了全面了解鋰電池鋁塑膜的各項(xiàng)性能,建立鋁塑膜的性能評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn),篩選出性?xún)r(jià)比良好的鋁塑膜產(chǎn)品,對(duì)鋁塑膜的性能評(píng)價(jià)方法進(jìn)行簡(jiǎn)單總結(jié)。
(1)鋁塑膜材料的外觀
目測(cè)鋁塑膜表面是否有坑點(diǎn)、劃痕等,各復(fù)合層間是否有雜物、氣泡等。使用千分尺取不少于 10個(gè)點(diǎn)測(cè)量鋁塑膜的厚度和寬度,并判斷其均勻性。
(2)熱封強(qiáng)度
在一定的溫度、時(shí)間、壓力的封裝條件下,將兩片鋁塑膜或與極耳粘合,取一定寬度封口裁切成條,使用拉力測(cè)試設(shè)備測(cè)試剝離強(qiáng)度。觀察剝離后的鋁塑膜內(nèi)表層是否呈均勻乳白色,要求Al層與內(nèi)表層不分層。軟包裝材料的熱封工藝參數(shù)主要有熱封時(shí)間、熱封壓力和熱封溫度,一般情況下,需要重優(yōu)化調(diào)整這 3個(gè)參數(shù),使熱封效果達(dá)到最佳。
(3)沖深能力
鋁塑膜用良好的成型模具沖深,在一定取值范圍內(nèi)調(diào)整成型深度,直至鋁塑膜邊角出現(xiàn)破裂,記錄出現(xiàn)破裂前的深度最大值。鋁塑膜的沖深后必須滿足以下條件:沖坑的四個(gè)邊角最薄處不小于原來(lái) 50%的厚度、內(nèi)層 PP 層厚度為 60~65微米。否則會(huì)造成電池成型后有漏點(diǎn),嚴(yán)重影響電池性能。
(4)耐電解液腐蝕性能
鋁塑膜中與電解液接觸的是內(nèi)層的 PP 層以及周邊的熱封口,這些地方必須具備良好的耐電解液腐蝕性能。將成型后的鋁塑膜先封焊兩邊,不加極耳和電芯,注入一定量的電解液,在一定溫度條件下烘烤一定的時(shí)間后進(jìn)行觀察。觀察封焊成型后鋁塑膜是否有腐蝕、漏液、膨脹、分層現(xiàn)象。
(5)阻隔性能
將封裝袋置于水浴或高溫高濕環(huán)境中,一段時(shí)間后取出,觀察鋁塑膜是否異常,且通過(guò)稱(chēng)重或水分測(cè)試判斷其吸水量,表征鋁塑膜的阻隔性能。
3 沖壓成型工藝
鋁塑膜沖坑成型過(guò)程示意圖2如示,下,上模版與下模版(凹模)將鋁塑膜夾緊,保持一定的壓力P,凸模以平緩的速度向下運(yùn)行,使鋁塑膜達(dá)到要求的深度。
圖2 鋁塑膜沖壓成型示意圖
如圖3,目前企業(yè)實(shí)際生產(chǎn)采用的沖壓工藝有以下兩種: ( 1) 延伸性沖深:壓邊圈對(duì)鋁塑膜壓力較大,鋁塑膜邊緣部分被固定,被固定的部分不產(chǎn)生形變,難以對(duì)沖深部分進(jìn)行補(bǔ)償,成形時(shí)邊緣部分完全由底部補(bǔ)償,沖深淺,可調(diào)性差,目前采用較少;( 2) 補(bǔ)償性沖深:壓邊圈對(duì)鋁塑膜壓力可調(diào),鋁塑膜沖深部位可由邊緣及底部材料補(bǔ)償,鋁塑膜整體運(yùn)動(dòng)變形,厚度比較均勻,沖深能力強(qiáng)。
成形鋁塑膜外殼如圖4所示,其邊角位置減薄最為嚴(yán)重,是影響成形鋁塑膜外殼整體質(zhì)量的關(guān)鍵性因素,應(yīng)該作為衡量鋰離子電池鋁塑膜外殼成形質(zhì)量檢驗(yàn)的關(guān)鍵點(diǎn)。影響鋁塑膜沖壓成形質(zhì)量的工藝參數(shù)主要有模具 ( 凸模和凹模) 設(shè)計(jì)、壓邊力和沖壓速度等。
圖4 沖壓成型鋁塑膜
模具設(shè)計(jì)包括模具長(zhǎng)寬尺寸、凸模和凹模的R角、模具的表面粗糙度、上沖頭和下模之間的沖切間隙等。凸模圓角半徑與凹模摩擦系數(shù)的選擇對(duì)鋁塑膜沖壓工藝質(zhì)量影響較大,模具表面粗糙度過(guò)大時(shí),粗糙度大造成摩擦力大,流動(dòng)阻力也相應(yīng)變大,從而阻礙材料流動(dòng),不利于包裝袋成形工藝時(shí)的流動(dòng)補(bǔ)充,從而造成鋁塑膜沖壓成形鋁層的過(guò)度變薄。沖坑尺寸、深度、四角R角、邊線R角是根據(jù)電芯尺寸、鋁塑膜特性與沖坑模具相關(guān)的。沖深與R角存在優(yōu)化的關(guān)系,R角設(shè)計(jì)還應(yīng)該與電芯尺寸配合,避免鋁塑膜封裝造成對(duì)電芯邊角的損傷。
鋰離子電池制造過(guò)程中,極片生產(chǎn)完成后,正負(fù)極極片和隔膜采用卷繞或者疊片方式組裝在一起,隔膜將正負(fù)極極片隔離開(kāi)。在電池充放電過(guò)程中,隔膜隔離正負(fù)極極片之間的電子傳導(dǎo),而允許鋰離子通過(guò)。
卷繞或疊片組裝之后,裸電芯需要進(jìn)行熱壓處理,對(duì)極片和隔膜整形,使它們更加緊密接觸,降低鋰離子傳輸阻力。在熱壓地同時(shí),往往會(huì)對(duì)裸電芯進(jìn)行絕緣耐電壓測(cè)試,主要判斷電芯內(nèi)部是否存在異物顆粒造成短路。
絕緣耐電壓測(cè)試一般采用安規(guī)儀,測(cè)試時(shí),儀器給電芯加一個(gè)電壓,這個(gè)電壓持續(xù)一段規(guī)定的時(shí)間,然后檢測(cè)其漏電電流量是否保持在規(guī)定的范圍內(nèi),判斷電芯正負(fù)極有無(wú)短路。一般,施加電壓如圖1所示:
①在一定時(shí)間t1內(nèi),對(duì)電芯從0開(kāi)始加電壓至U。
②電壓U保持一段時(shí)間至t2。
③測(cè)試完成后,切斷測(cè)試電壓,并對(duì)電芯雜散電容放電。
在測(cè)試中,正負(fù)極極片由于相互靠近,僅僅15-30μm,裸電芯內(nèi)部會(huì)形成一定的電容(雜散電容),由于電容量存在,測(cè)試電壓必須由“零”開(kāi)始,緩慢上升,以避免充電電流過(guò)大,電容量越大所需的緩升時(shí)間t1越長(zhǎng),一次所能增加的電壓也越低。充電電流過(guò)大時(shí),一定會(huì)引起測(cè)試器的誤判,使測(cè)試的結(jié)果不正確。一旦被測(cè)電芯的雜散電容被充滿,只會(huì)剩下實(shí)際的漏電電流。由于直流耐壓測(cè)試會(huì)對(duì)被測(cè)電芯充電,所以在測(cè)試后,一定要對(duì)被測(cè)電芯放電。
隔膜都存在一定的耐電壓強(qiáng)度,當(dāng)加載電壓過(guò)高時(shí)肯定能夠擊穿隔膜,形成漏電流。因此,首先電芯絕緣測(cè)試電壓要低于擊穿電壓。如圖2所示,當(dāng)正負(fù)極之間不存在異物時(shí),在測(cè)試電壓下漏電流小于規(guī)定值,判定電芯合格。而如果正負(fù)極之間存在一定尺寸的異物,隔膜被擠壓,正負(fù)極之間的間距減小,正負(fù)極之間擊穿電壓會(huì)下降,如果還加載相同的電壓,漏電流可能超過(guò)設(shè)定的警報(bào)值。通過(guò)設(shè)定測(cè)試電壓等參數(shù),就可以統(tǒng)計(jì)分析判斷電芯內(nèi)部的異物尺寸,然后根據(jù)實(shí)際產(chǎn)品生產(chǎn)現(xiàn)狀和品質(zhì)要求,可以設(shè)定測(cè)試參數(shù),制定品質(zhì)判斷標(biāo)準(zhǔn)。
在測(cè)試中,主要的參數(shù)包括電壓緩升時(shí)間t1,電壓保持時(shí)間t2,加載電壓U,以及報(bào)警漏電流。前面所述,t1和U與電芯雜散電容有關(guān),電容量越大所需的緩升時(shí)間t1越長(zhǎng),加載電壓U越低。而且U也與隔膜本身的耐電壓強(qiáng)度有關(guān),一般地,隔膜越薄,耐電壓強(qiáng)度越低,測(cè)試電壓U頁(yè)應(yīng)該更低。報(bào)警電流設(shè)定需要考慮電容充電電流,充電電流越大,報(bào)警電流也應(yīng)該設(shè)定大些,否則會(huì)引起誤判,將合格產(chǎn)品判定為不合格,影響產(chǎn)品合格率。隔膜水分含量大時(shí)也容易形成較大的漏電流。如果測(cè)試電芯內(nèi)部存在異物,造成內(nèi)部短路,隔膜被擊穿,具體情況如圖3所示。
因此,裸電芯的絕緣耐電壓測(cè)試是產(chǎn)品過(guò)程檢驗(yàn)的一個(gè)重要步驟,可以檢測(cè)出不合格產(chǎn)品,提高最終電池產(chǎn)品的安全系數(shù)。實(shí)際測(cè)試需要考慮參數(shù)設(shè)定,判定標(biāo)準(zhǔn)等眾多因素。
















