好的鋰電池長什么樣?什么樣的電池才算好電池呢?
好的鋰電池長什么樣
電池包設計,第一步就是選擇使用什么樣的鋰電池。那么,什么樣的電池才算好電池呢?
1壽命長
二次電池壽命,包括循環(huán)壽命和日歷壽命兩個指標。循環(huán)壽命是指電池經歷了廠家承諾的循環(huán)次數(shù)后,剩余容量仍然大于等于80%。日歷壽命是指無論使用與否,在廠家承諾的時間段內,其剩余容量不得小于80%。
壽命,是動力電池的關鍵性指標之一,一方面,更換電池這個大動作確實麻煩且用戶體驗不好;另一方面,根本上,壽命是成本問題。
有這樣一個概念“全生命周期度電成本”,動力電池總電量乘以循環(huán)次數(shù)得到電池全生命周期可以利用的電量總和,用電池包總體價格除以這個總和,得到全生命周期內每度電的價格。
我們平時所說的電池價格,比如1500元/kWh,都只是按照新電芯的總能量去計價,其實,全生命周期度電成本,才是終端客戶的直接利益所在。最直觀的結果就是,同樣的價格買到同樣電量的兩個電池包,一個充放50次就到了壽命終點,另一個充放了100次還能再用。這兩個電池包,那個便宜哪個貴就一目了然了。
2成本低
電池本身每度電的價格低,是最直觀的成本。加上前面所說,對用戶來說,成本是否真的低,還要看“全生命周期度電成本”。
除了上面的兩種成本,電池的維護成本也需要考慮。針對電芯本身的維護,主要指手動均衡。BMS自帶的均衡功能受限于自身設計均衡電流的大小,可能無法實現(xiàn)電芯之間的理想均衡,隨著時間的積累,電池組中就會出現(xiàn)壓差過大問題。遇到此類情形,只得進行手動均衡,對電壓過低的電芯單獨充電。這種情形出現(xiàn)的頻率越低,則維護成本越低。
3 能量密度高/功率密度高
能量密度,指單位重量或者單位體積內包含的能量;功率密度是指單位重量或者體積對應的最大放電功率的數(shù)值。在道路車輛有限的空間內,只有通過提高密度才能有效提高總體能量和總體功率。加之,當前的國家補貼,把能量密度和功率密度作為衡量補貼檔次的門檻,更加強化了密度的重要性。
但能量密度與安全性之間,存在著一定的矛盾關系,隨著能量密度的提高,安全性總會面臨更新更艱巨的挑戰(zhàn)。
4 庫倫效率高
鋰電池放電過程中放出的能量與此次放電之前電池從0開始充入電池的能量之比,叫做庫倫效率。效率的高低,主要與電池內阻大小有關。相對于其他類型的可充電電池,鋰電池的充放電效率比較高,一般都在98%以上,因此,這個參數(shù)往往不被過多提及。
5 電壓高
由于負極材料基本都采用石墨電極,鋰電池的電壓主要的由正極材料的材料特性決定,磷酸鐵鋰電壓上限3.6V,三元鋰和錳酸鋰電池最高電壓4.2V左右。研發(fā)高電壓電芯,是鋰電池提高能量密度的一條技術路線。提高電芯輸出電壓,需要電勢高的正極材料,電勢低的負極材料和穩(wěn)定電壓高的電解液。
6 高溫性能好
鋰電池高溫性能良好,指電芯處在較高的溫度環(huán)境中,電池正負極材料,隔膜和電解液還能夠保持良好的穩(wěn)定性,在高溫下能夠正常工作,壽命不會加速衰減,高溫不容易引起熱失控事故。
鋰電池的安全風險,很大程度上來自于高溫。一般鋰電池的最高工作溫度在50℃左右,特別的可以達到60℃。負極表面的SEI膜在90℃左右就可以開始溶解,使得電芯進入自生熱階段。自生熱帶來額外的溫升,如果不及時制止,就會有熱失控的危險出現(xiàn)。
7 低溫性能好
鋰電池低溫性能好,指低溫下,電池內部的鋰離子和電極材料還都保持較高活性,剩余容量高,放電能力衰減少,允許充電倍率大。
隨著溫度的下降,鋰電池剩余容量衰減成加速形勢。溫度越低,容量衰減越快。低溫下強行充電的危害極大,非常容易引起熱失控事故。低溫下鋰離子和電極活性物質活力下降,鋰離子嵌入負極材料內部的速率嚴重下降。外加電源以超過電池允許的功率充電時,大量鋰離子堆積在負極周圍,來不及嵌入電極的鋰離子得電子后直接沉積在電極表面,形成鋰單質結晶。枝晶生長,直接穿透隔膜,刺向正極。引發(fā)正負極短路,進而導致熱失控的發(fā)生。鋰單質性質活潑,在180℃左右就可以劇烈反應,無疑是熱失控的助推劑。
8 一致性好
一致性,指應用于同一個電池包的電芯,容量、開路電壓、內阻、自放電等參數(shù)極差小,性能近似。自身具有優(yōu)異性能的電芯單體,如果一致性不好,成組后,往往其優(yōu)異性都被抹平。有研究表明,成組后電池組容量由最小容量電芯決定,電池包壽命小于壽命最短電芯壽命。
9 安全性好
鋰電池的安全性,既包括內部材質的穩(wěn)定性,又包括電芯安全輔助措施的有效性。內部材質安全性指正負極材料、隔膜和電解液,熱穩(wěn)定性好,電解液與電極材料相容性好,電解液自身阻燃性好。安全輔助措施,指電芯的安全閥設計,熔斷器設計,溫度敏感電阻設計,靈敏度適當,單個電芯故障后,可以防止故障蔓延起到隔離作用。
10設計友好,方便組裝
鋰電池能量密度高,為了防止單點能量過高,電池單體普遍能量較小。應用于電動汽車的電池,需要把大量電芯組織起來,連接成一個整體使用。單體電芯經過焊接、壓接等各種手段,形成模組,模組再經過高壓導線連接,形成電池包。這個過程中,單體電芯是否易于焊接,是否為壓接設計了連接接口,是否方便熱管理系統(tǒng)對每個電池單體發(fā)揮作用,都會影響成組設計的簡潔性和成組效率的高低。有的電芯單體密度高,但形狀不友好,加工成電池包以后,能量密度只有單體的一半。電芯單體的連接特性不好,就會白白浪費了電芯的能量密度。
用上面這些尺子去衡量電芯的優(yōu)劣,利用清單檢查關鍵項目,是工程設計中一個簡單有效的好方式。
1電解液的作用
電解液充溢在電池殼體內部,電池的正負極和隔膜都浸泡其中。電解液一方面提供部分活性鋰離子,作為充放電過程中的導電離子使用。另一方面,電解液提供離子通道,或者叫載體,使得鋰離子可以在其中自有移動。
2電解液需要解決的問題
熱穩(wěn)定性
盡可能少的與正負極材料反映,期望具備高的化學穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性,可以說,電解液與電極材料的相容性和電解液自身的熱穩(wěn)定性決定著整個電芯的熱穩(wěn)定性。
承受高電壓
普通的水基電解液,電化學穩(wěn)定窗口不高于2V。有機電解液的最高電壓值一般不高于4.2V,超過這個值,電解液自身會發(fā)生氧化分解。如果想要提高能量密度,采用高電芯電壓,則需要特殊性能的電解液。特殊性能電解液,一方面尋找新的電解液類型,另一方面,在原有電解液的基礎上進行改良,比如使用添加劑,有目的的改善電芯某些特定性能。
3電解液的組成
電解液由三部分組成,電解質,溶劑和添加劑。
3.1電解質
電解液所使用的鋰鹽,即各種含鋰化合物,在溶劑中溶解后,釋放出大量活躍鋰離子。常用的鋰鹽有LiPF6、LiClO4、LiBF4、LiBOB、LiTFSI、LiAsF6等幾種,其中LiPF6是目前比較成熟的商用鋰鹽。
這些鋰鹽各有優(yōu)缺點,實際使用過程中,往往是以LiPF6為主,適量添加其他種類,以取得其優(yōu)勢,復合提升電解液性能。
3.2溶劑
鋰電池一般采用有機溶劑。鋰離子電池負極的電位與鋰非常接近,在水溶液體系中不夠穩(wěn)定,因此選用有機溶劑作為離子載體。
常見的鋰電池電解液溶劑類型包括碳酸脂類、醚類和羥基酸脂類。
為了提高電解液的導電性,理論上應該選用可以給溶液提供盡可能多的活性鋰離子的溶劑,也就是電解質在其中的溶解度高,而溶質分子的解離度也要高;溶劑介電常數(shù)高而粘度低。實際上,介電常數(shù)高的溶劑,其粘度也高,需要根據(jù)實際情況進行取舍。
4添加劑
添加劑是指電解液中除了溶質以外添加的少量物質,它一般不能存儲電量,加入的目的是改善電解液性能,提升電芯穩(wěn)定性等。
4.1 一般添加劑類型
4.1.1 SEI成膜添加劑
鋰電池首次充放電過程被稱為化成,過程中形成負極與電解液之間的一層隔膜,稱為SEI膜。有研究表明,SEI膜的組成成分為碳酸鋰、烷基鋰、烷氧基鋰和其他成分鋰鹽(如LiCl、LiF)。人們希望首次形成的SEI膜,厚度小,質地均勻,鋰離子通過阻力小。為了得到盡量接近理想要求的膜,向電解液中適量加入成膜添加劑,促使成膜過程均勻緩慢的進行。再往細里劃分,SEI成膜添加劑,又可以分為有機添加劑和無機添加劑。
4.1.2 導電添加劑
導電添加劑的加入,意在提高電解液的導電率。實際應用中,是通過提高電解質的解離率來提高電解液的導電性能。導電劑可以按照分子類型不同,劃分成不同類型。
4.1.3 穩(wěn)定添加劑
穩(wěn)定劑的作用是,降低電解質的分解水平,保護SEI膜不要受到外部傷害。
4.1.4 抗過充添加劑
鋰離子電池過充時,極化趨勢變強,電芯內部電壓隨之變大,引發(fā)電解液與正極活性物質進行不可逆反應。加入抗過充添加劑,就是為了降低過充造成的極化影響,進而保護電芯的性能。
4.1.5 阻燃添加劑
鋰電池的溶劑大部分都是有機溶劑,極容易起火燃燒。向電解液中增加阻燃添加劑,使得電池在發(fā)生事故時,盡可能做到阻燃甚至不燃。
4.1.6 高電壓添加劑
不同種類的電解液,其對應的穩(wěn)定電壓上限是有范圍的,比如水基大約2V,而普通有機溶劑電解液可以到達4.2V。
為了在一定程度上提高電解液的穩(wěn)定電壓范圍,可以使用高電壓添加劑其基本思路是提高SEI膜的質量,避免膜在高電壓下分解。
高電壓添加劑包含以多種類型:含硼類添加劑,有機磷類添加劑,碳酸酯類添加劑,含硫添加劑等等。
















